農(nóng)藥殘留分析方法的確認(一)

時間：2023-03-25 15:05:58來源：food欄目：食品快速檢測閱讀：

農(nóng)藥殘留分析方法的確認(一)

[db:作者] / 2022-11-28 00:00

農(nóng)藥殘留分析方法確認或方法驗證(method validation)是指為了證實一個分析方法能被其他測試者按照預定的步驟進行，而且使用該方法測得的結果能達到要求的準確度和精密度而采取的措施。一般通過實施方法中所敘述的部分或整個步驟來達到這種確認。國際標準化組織(ISO)對“方法確認”的定義是“通過檢驗和提供客觀的證據(jù)可以證實，作為指定用途的分析方法，能夠達到其特定的要求”(fit for purpose)。

對一個分析方法的確認，應該包括建立方法的性能特征、測定對方法的影響因素及證明該方法與其要求目的任務是否一致，即經(jīng)過確認的方法能可靠地使用。國際上，通常使用不同實驗室間協(xié)作研究的結果對分析方法進行確認。但近期一些權威機構認為，單個實驗室可以根據(jù)規(guī)定的要求在實驗室內部對農(nóng)藥殘留分析方法進行確認。對不同基質的樣品，前處理步驟是不一樣的。因此，研究農(nóng)藥殘留分析方法時，必須開發(fā)該農(nóng)藥在不同樣品基質中的殘留分析方法。

確認農(nóng)藥殘留分析方法必須提供方法的專一性、線性范圍、準確度、精密度、檢出限和定量限等方法參數(shù)的確認結果。

(一)方法的專一性

方法的專一性，也稱特異性(specificity)，是指分析方法在樣品基質中有其他雜質成分時，能準確地和特定地測出該農(nóng)藥的母體化合物、有關代謝物及雜質的性能。特異性考察也用于說明干擾物質對方法的影響程度，通常可通過峰純度檢驗、空白基質、質譜、高分辨質譜和多級質譜等手段進行確證。

(二)線性范圍

線性范圍(linear range)是通過校準曲線(calibration curve)考察，是表達被分析物質不同濃度與測定儀器響應值之間線性定量關系的范圍。使用農(nóng)藥標準溶液，通常測定5個梯度濃度，每個濃度平行測定2次以上，采用最小二乘法處理數(shù)據(jù)，得出線性方程和相關系數(shù)(correlation coefficient)等。一般要求相關系數(shù)在0.99以上。

(三)準確度

方法的準確度(正確度)是指所得結果與真值的符合程度。農(nóng)藥殘留檢測方法的準確度一般用回收率進行評價，即空白樣品中加入一定濃度的某一農(nóng)藥后其樣品中此農(nóng)藥測定值對加入值的百分率。根據(jù)《農(nóng)藥殘留檢測方法國家標準編制指南》中的要求，回收率試驗原則上應做3個水平添加，添加水平為：

(1)對于禁用物質，回收率在方法定量限、兩倍方法定量限和十倍方法定量限進行3個水平試驗。

(2)對于已制定最大殘留限量的，一般在1/2最大殘留限量、最大殘留限量、2倍最大殘留限量3個水平各選1個合適點進行試驗。如果最大殘留限量值是定量限，可選擇2倍最大殘留限量和10倍最大殘留限量2個點進行試驗。

(3)對于未制定最大殘留限量的，回收率在方法定量限、常見限量指標、選一合適點進行3水平試驗。

每個水平重復次數(shù)不少于5次，計算平均值?；厥章蕝⒖挤秶姳?-2。

表2-2 不同添加水平對回收率的要求

制作添加樣品時，應使用新鮮的食品，均一化并稱量后添加農(nóng)藥。

注1：添加的農(nóng)藥標準溶液總體積應不大于1mL。

注2：農(nóng)藥添加后應充分混合，放置30min后再進行提取操作。

注3：檢測時間需要數(shù)日時，將均一化的樣品冷凍保存，避免多次凍結以及融解。檢測實施當日制作添加樣品。

一般情況下，用添加法測定回收率。原則上，添加濃度應以接近待測樣品的農(nóng)藥含量為宜。但由于待測樣品中的農(nóng)藥殘留量是未知的，因此，一般以該樣品的最大殘留限量和方法定量限(LOQ)作為必選的濃度，即回收率試驗必須選至少2個添加濃度。若沒有最大殘留限量值參照時，以方法定量限和高于10倍方法定量限的濃度做添加回收率，每一個濃度進行5次以上的重復試驗。添加回收率結果應以接近100%為最佳，但由于雜質干擾、操作誤差等諸多因素的影響，實際結果會有很大偏差。

添加標準溶液質量濃度得到的信噪比一般為10比較合適。近期，由于前處理方法的不斷改進和高靈敏度、高選擇性檢測器的出現(xiàn)，分析工作者已可測定樣品中越來越低的農(nóng)藥殘留量。但通常開發(fā)新的殘留分析方法，尤其是設計回收率試驗時必須考慮該農(nóng)藥的最大殘留限量。在實際檢測工作中，質控樣品只添加一個濃度時，可以選擇2倍定量限附近的添加濃度。

文章來源：《無機化學核心教程（第二版）》

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