農(nóng)產(chǎn)品樣品提取

時(shí)間：2023-03-25 15:34:57來源：food欄目：食品快速檢測(cè) 閱讀：

農(nóng)產(chǎn)品樣品提取

[db:作者] / 2022-11-28 00:00

傳統(tǒng)的樣品前處理技術(shù)包括一系列操作步驟，如均質(zhì)化、提取、過濾或離心、柱層析凈化、濃縮和溶劑轉(zhuǎn)換等。這不僅導(dǎo)致整個(gè)方法比較復(fù)雜、費(fèi)時(shí)，而且易造成系統(tǒng)誤差和偶然誤差。因此，很長(zhǎng)時(shí)間以來，樣品前處理占用農(nóng)藥殘留分析工作的大部分時(shí)間。隨著技術(shù)的進(jìn)步，未來樣品前處理將向高度先進(jìn)和自動(dòng)化、環(huán)境友好化方向發(fā)展。

一、樣品提取

樣品提取是用溶劑將農(nóng)藥從樣品中提取出來的步驟，樣品的提取過程實(shí)際上也達(dá)到了樣品凈化的目的。在農(nóng)藥殘留分析時(shí)樣品中農(nóng)藥殘留量極低，而各種樣品中的干擾物質(zhì)多而復(fù)雜。因此，為滿足可靠的定性、定量分析需要，首先應(yīng)將農(nóng)藥從試樣中提取出來，然后再使用一種或幾種凈化步驟，經(jīng)提取凈化后，使樣品提取液達(dá)到可以進(jìn)行儀器測(cè)定的要求。

(一)提取溶劑

提取溶劑的選擇原則：目標(biāo)物溶解度大，基質(zhì)干擾物溶解度小，溶劑純度高(雜質(zhì)干擾小)。目前常用的提取溶劑主要有丙酮、乙腈、乙酸乙酯、石油醚、正己烷、甲醇和二氯甲烷等。

農(nóng)產(chǎn)品中殘留農(nóng)藥的種類很多，相對(duì)分子質(zhì)量大多在150～450(較大相對(duì)分子質(zhì)量的農(nóng)藥如阿維菌素等除外)，絕大多數(shù)農(nóng)藥物理和化學(xué)性質(zhì)接近，多含有Cl、P、N等元素。各種農(nóng)藥的極性是有區(qū)別的，但是根據(jù)農(nóng)藥lgKow可以看出，農(nóng)藥偏極性的較多。Kow是指正辛醇一水分配系數(shù)(或稱辛醇-水分配系數(shù))，即某一有機(jī)物在某一溫度下，在正辛醇相和水相達(dá)到分配平衡之后，在兩相中濃度的比值。目前已發(fā)現(xiàn)有機(jī)化合物的K。m值最低為10-3，最高可達(dá)107。一般用lgKow表示，故其范圍為-3～7。lgKow值小于1，表示在水中存在的濃度高，具有親水性，容易被生物利用；lgKow值大于4，表示在水中存在的濃度低，具有疏水性，不容易被生物利用，容易與環(huán)境中的有機(jī)質(zhì)部分相結(jié)合。

各種不同的有機(jī)溶劑或其不同的組合都可用來從樣品中提取具有不同理化性質(zhì)的農(nóng)藥，其中丙酮、乙腈和乙酸乙酯是在農(nóng)藥多殘留測(cè)定中使用最多的三種溶劑。但它們的性質(zhì)各異，如使用丙酮會(huì)含大量水分，在進(jìn)入色譜系統(tǒng)測(cè)定前，必須除去水分；乙酸乙酯與水的可混溶性較差。至今，還很難決定哪個(gè)是最合適的溶劑。以下分別介紹在農(nóng)藥多殘留分析中最常用的幾種溶劑。

1.乙腈乙腈的沸點(diǎn)為80.1℃，是常用的液相色譜流動(dòng)相，作為提取溶劑在美國和加拿大等國使用普遍。乙腈可以溶解并提取各種極性與非極性農(nóng)藥，能與水混溶。與果蔬樣品混合勻漿后，提取液中含有水分，但比較容易用鹽析出。離心或過分液漏斗可與水分離，定量取出乙腈提取液。乙腈極性較大，不易與非極性溶劑混勻，一些非極性的雜質(zhì)如油脂、蠟質(zhì)和葉綠素等不會(huì)與農(nóng)藥一起被提取出來，提取出的樣品雜質(zhì)較丙酮和乙酸乙酯少，在固相萃取和反相液相色譜上用得較多。其缺點(diǎn)是比較貴，毒性比其他兩種溶劑大。在氣相色譜測(cè)定時(shí)，液氣的轉(zhuǎn)換膨脹體積較大，應(yīng)限制進(jìn)樣體積。

2.丙酮丙酮的沸點(diǎn)為56.2℃，是最常用的易揮發(fā)溶劑?？梢匀芙獠⑻崛O性和非極性農(nóng)藥，能與水、甲醇、乙醇、乙醚、氯仿等混溶，但不易與水分開，不易用鹽析出其中的水分，是液液分配萃取中最常用的與水相溶的有機(jī)溶劑之一。提出的雜質(zhì)較乙腈多，相比于乙腈和乙酸乙酯，其價(jià)格便宜、毒性小。20世紀(jì)中后期，我國在單個(gè)農(nóng)藥殘留及多殘留分析方法中廣泛應(yīng)用丙酮。

3.乙酸乙酯乙酸乙酯的沸點(diǎn)為77.1℃，有強(qiáng)烈類似醚的氣味，具有清靈、微帶果香的酒香，易擴(kuò)散。作為提取溶劑，在歐盟國家、聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO)、國際原子能機(jī)構(gòu)(IAEA)等使用很多。乙酸乙酯可以溶解并提取各種極性與非極性農(nóng)藥，微溶于水。其主要特點(diǎn)是，與果蔬樣品混合勻漿后，在提取液中添加無機(jī)鹽類，可以鹽析出乙酸乙酯，很容易除去提取液中的微量水分，不需進(jìn)行液液分配萃取。有時(shí)與水完全分離需離心，可取出定量提取液。與丙酮、乙腈相比，其極性小，因此在提取油性樣品時(shí)，可將一些非極性、親脂性干擾物質(zhì)提取出來。其缺點(diǎn)是，提取出的樣品雜質(zhì)較乙腈多，且有怪異香味、不好聞。

4.其他溶劑石油醚或正己烷的分配有利于非極性殘留的分析(如有機(jī)氯、多氯代聚苯、一些低極性的殺菌劑和除草劑)。只有低極性的輔提取物才會(huì)同農(nóng)藥一起轉(zhuǎn)移到石油醚中。

二氯甲烷的分配對(duì)于凈化無效，但是對(duì)于那些不溶于石油醚的極性殘留物來說可提高回收率。注意：所有的含氯溶劑，如果對(duì)檢測(cè)器有嚴(yán)重?fù)p害，必須在進(jìn)樣以前去除干凈。

乙腈提取加少量石油醚的液液分配萃取對(duì)脂肪及其他影響ECD的雜質(zhì)去除非常有效。當(dāng)樣本用非極性溶劑如正己烷進(jìn)行提取，農(nóng)藥會(huì)與那些輔提取物相分離，并優(yōu)先進(jìn)入極性稍大的相如乙腈中。1963年Mills、Olney、Gaither建立的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法(MOG方法)就是建立在這個(gè)基礎(chǔ)上的。

用丙酮或乙腈作為提取劑，樣本中的水分和其他殘留物會(huì)一起提取出來。檢測(cè)前，這些水分一定要除去，否則會(huì)嚴(yán)重?fù)p壞分析儀器。提取物不能直接蒸發(fā)至干，考慮到水是高沸點(diǎn)的(雖然在低溫下水也可以作為共沸物與有機(jī)溶劑一起蒸發(fā)出來)，與水一起蒸餾會(huì)使農(nóng)藥殘留部分丟失。無論先前有沒有用水稀釋粗提取物，低極性的石油醚或正已烷，或中極性的二氯甲烷都可以除去水分，以防止損失部分農(nóng)藥。

文章來源：《無機(jī)化學(xué)核心教程（第二版）》

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